的德意志各大公國。紐倫堡的愛國書商帕爾姆出版了反對法國領土擴張的書籍，激怒了拿破崙，他命令貝爾蒂埃的軍隊將帕爾姆綁架殺害，如同他當年對待當甘公爵一樣。拿破崙的妄想自大狂是如此厲害，他的權力是如此巨大，他不再考慮別的國家對他的行動會怎麼想了。
接著，使普魯士、奧地利、俄國和英國更加焦慮的是1806年3月14日，拿破崙宣佈了他打算封弟弟路易為荷蘭國王（以避免對該國實行兼併，因為那樣會導致起義）。同月，拿破崙封哥哥約瑟夫為那不勒斯國王，包括義大利1/3的領土，幷包括西西里。那不勒斯王國不屬於羅馬教皇的管轄範圍，本應保持中立國地位；可是那不勒斯的波旁王室與革命後的法國有著不共戴天之仇，尤其仇恨拿破崙，所以在獲悉法國海軍在特拉法加的慘敗之後便和英國、俄國拉上了關係。奧斯特里茨戰役之後，拿破崙對波旁王朝進行了殘酷的清算，法軍立即佔領了整個那不勒斯王國，波旁王室在英國艦隊的保護下逃往西西里島。在這種背景下，拿破崙將那不勒斯給了他的哥哥。
佔領了那不勒斯王國使拿破崙能夠完成對整個義大利的征服。這導致了拿破崙與羅馬教皇的又一次衝突，特別是庇護七世拒絕對英國關閉其海港。拿破崙封塔列朗為貝涅維特大公、貝納多特為本特科爾諾（正好是羅馬和那不勒斯之間有爭議的領土）大公，以加強對義大利半島的控制。然後封他們兩個為法蘭西帝國大公爵，成為拿破崙在這些地區的全權代理人。如果他們遭到襲擊，等於法國遭到襲擊。
歐仁·博阿爾內與巴伐利亞新國王的公主奧古斯塔結婚後，帶著他的新娘回到義大利，拿破崙確定他和奧古斯塔將是義大利國王的繼承人（不久，拿破崙又在公開場合否定了自己的這一項承諾）。為了鞏固自己的新王朝，拿破崙將約瑟芬的侄女斯蒂芬尼·德·博阿爾內嫁給了巴登大公國的王位繼承人。被封為納夏泰爾大公的貝爾蒂埃，被迫與他長期相好的情婦維斯康蒂分手，和一個巴伐利亞小公主結婚。一年以後，仍然和伊麗莎白有著合法婚姻關係的熱羅姆和符騰堡的公主結婚。新的查理曼②已經崛起，羅馬教皇得到了通知。“閣下是羅馬的主宰，”拿破崙對羅馬教皇庇護七世說，“但我是羅馬的皇帝！”
在此期間，拿破崙一面向普魯士擴張，一面和英、俄進行了大量的談判。開始是塔列朗和新近釋放的英國囚犯亞默思勳爵進行談判；接著，1806年8月5日 ，英國大臣勞德雷爾出乎拿破崙和塔列朗的預料來到巴黎，根據外交大臣福克斯的命令，對法國做出了相當大的讓步。福克斯願意承認約瑟夫為那不勒斯國王、路易為荷蘭國王，同時承認萊茵同盟國的地位。英國願將荷蘭的殖民地（除了好望角以外）歸還給荷蘭，並從西西里撤走。作為交換，塔列朗同意英國保留馬耳他並將漢諾威歸還英國。可是拿破崙在當月不作任何解釋就否決了這項已經草簽的和約，從而放棄了和英國媾和的最後機會。次月，失望的福克斯去世，他對英國國會做出的爭取和平的承諾未能兌現。機會不會再有了，由於法國統治者的原因，戰爭將一直進行到底。
同時，在7月，俄國外交官烏布里來到巴黎與塔列朗簽訂法俄和約的初約。該初約在7月20日草簽，不過這次是在奧斯特里茨吃了敗仗、仍然耿耿於懷的俄皇亞歷山大拒絕批准和約。9月3日，得知俄皇的拒絕時，拿破崙對塔列朗說：“看來我是無法和歐洲的任何一個強國結成真正的同盟了。”他隨即命令陸軍部徵募5萬新兵，並在新近得到的城市韋塞爾建築要塞。9月26日，拿破崙進軍德意志，於10月2日在維爾茲堡建立了臨時的指揮部，在那裡，他命令他的8名元帥：“做好戰爭準備，一旦接到命令各軍團可以在一個小時內出�